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【用户成果】可视化高温原位观测探究HEAO陶瓷抗CMAS腐蚀机理


DOI:10.1016/j.jeurceramsoc.2026.118332
东华大学张国军、刘吉轩研究员团队在《Journal of the European Ceramic Society》上发表了题为“CMAS corrosion behavior of a high-entropy rare-earth aluminate ceramic prepared by atmospheric plasma spraying”的论文。研究对象为(La₀.₂Nd₀.₂Sm₀.₂Eu₀.₂Gd₀.₂) AlO₃(HEAO)高熵稀土铝酸盐钙钛矿陶瓷,采用大气等离子喷涂 APS制备块体试样,核心研究 1350 ℃下 CMAS(钙镁铝硅酸盐,航空发动机沙尘熔融腐蚀源)长时(1‑48 h)腐蚀行为与机理,论证该材料作为新一代抗 CMAS 热障涂层(TBC)的潜力。
传统热障涂层>1200 ℃发生t→m相变,同时熔融CMAS会渗入涂层内部,造成涂层剥落失效,无法满足下一代航空燃气涡轮更高进气温度需求;单组分稀土铝酸盐热导率偏高,而高熵陶瓷凭借晶格畸变、迟滞扩散效应成为TBC候选,其中高熵稀土铝酸盐由于其优异的热学和力学性能,为下一代TBC材料提供了一条很有前途的途径。本研究采用大气等离子喷涂(APS)法制备了(La₀.₂Nd₀.₂Sm₀.₂Eu₀.₂Gd₀.₂) AlO₃(HEAO)陶瓷。系统地研究了HEAO陶瓷在1350℃下长达48 h的CMAS腐蚀行为和机理。
1.制备方法
高熵稀土铝酸盐陶瓷通过HEAO粉末合成、喷涂造粒、大气等离子喷涂 (APS) 制备块体样品。
2.热力学性能对比

3.CMAS腐蚀
实验过程:1350℃下,反应时间1/24/48h。
◆ 腐蚀1h即可生成约28μm薄且致密无裂纹的保护反应层,48h后厚度几乎不再增长,可有效阻止CMAS 继续侵蚀。
◆ CMAS 渗透深度:1-24h内由429μm增至662μm,48h后因反应产物封堵孔隙且熔融CMAS耗尽而基本停止。相比之下,YSZ腐蚀后生成单斜ZrO₂,伴随体积膨胀和组织疏松,36h即被完全腐蚀破坏。
1.工况模拟与实验参数的快速筛选
DSC只能得到CMAS玻璃相转变温度Tg、熔化吸热峰Tm,但不能直接反映熔体对HEAO陶瓷的润湿铺展行为。通过可视化原位观测,直接看到:CMAS 在1223.6 ℃开始熔化,但并未充分铺展;直到≥1340 ℃熔滴才完全铺展,接触角显著下降。这直接证实:本研究选择1350 ℃作为腐蚀温度是合理的,该温度 CMAS充分熔融润湿,模拟航空发动机真实服役条件;如果仅靠DSC,可能误将1230 ℃当作充分腐蚀温度,造成实验条件偏离实际工况。
2.辅助解释腐蚀渗透现象
可视化看到1350 ℃下CMAS熔体流动性极强,解释了为什么APS试样即便有致密保护反应层,初期 CMAS依然可以沿着孔隙通道渗透到试样内部几百微米深度,把“后离线看到的渗透深度”和“高温熔体流动行为”直接关联,机理逻辑闭环。
本文采用大气等离子喷涂制备了高熵稀土铝酸盐陶瓷,在1350 ℃下开展 CMAS腐蚀测试,得到主要结论:
1. HEAO具备优异抗CMAS腐蚀能力。1350 ℃腐蚀1h即可形成约28 μm的反应层,即使腐蚀延长至48h,该保护层厚度基本保持稳定且无裂纹产生,有效抑制CMAS进一步侵蚀。
2. HEAO多主元稀土阳离子离子半径存在差异,驱动稀土磷灰石相梯度结晶,产生 “温和腐蚀” 行为,缓解局部热应力,维持反应层结构完整性。
3. 优异的抗腐蚀性能为协同机制:一方面HEAO对CMAS本征化学反应活性较低;另一方面可快速生成致密梯度磷灰石阻挡层。尽管高温下CMAS熔体黏度降低会造成一定渗透,但材料不会发生灾难性失效。后续需优化成分与微观结构,拓宽材料适用温度范围,进一步提升性能。
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