Cases
【应用分享】秒级焦耳热快烧制备RuFe@CF及其酸性OER性能


DOI:10.1002/adma.202312369
随着氢能发展和PEMWE应用,酸性OER因四电子过程动力学缓慢、RuO₂易溶解且稳定性差而成为瓶颈;传统合金化方法耗时高耗能,快速焦耳热法可快速合成并引入结构缺陷。本文采用该方法制备RuFe@CF和Ru@CF,研究其在酸性OER中的活性、稳定性与表面重构机制,并评估其PEMWE应用潜力。
一、催化剂合成方法
◆ 基底:碳毡(CF)。
◆ 方法:将负载金属前驱体的CF置于自制装置中,通直流电,在空气中于<1秒内升温至1450°C,随后2–3秒冷却至室温。
◆ 样品:RuFe@CF(Ru/Fe原子比≈2:1,总负载≈1 mg/cm²)和Ru@CF。

二、实验结果
1.材料形貌:
SEM显示两种形貌:均匀负载的纳米颗粒/团簇,以及嵌入CF表面空心区域的较大颗粒(焦耳热刻蚀碳形成)。HRTEM显示d间距2.33、2.16、2.06 Å对应Ru的(100)、(002)、(101)晶面,2.54 Å对应RuO₂的(101)晶面。

2. 电化学OER性能
♦ 活性:在0.5 M H₂SO₄中,RuFe@CF的η₁₀=188 mV,Ru@CF为197 mV,商业RuO₂为300 mV。RuFe@CF在100 mA/cm²下η=269 mV。
♦ Tafel斜率:RuFe@CF 80.3 mV/dec,Ru@CF 96.9 mV/dec,商业RuO₂ 124.5 mV/dec。
♦ 质量活性:RuFe@CF在1.50 V vs RHE下为123 A/g,是Ru@CF的5.57倍,商业RuO₂的31.75倍。
♦ ECSA归一化:本征活性仍以RuFe@CF最高,证明Fe掺杂增强本征活性。
♦ 稳定性:
1)10 mA/cm²下,RuFe@CF稳定运行>600 h,Ru@CF<110 h,商业RuO₂<30 h。
2)100 mA/cm²下,RuFe@CF仅稳定5 h(碳基底腐蚀导致)。
3)5000次CV后,RuFe@CF过电位大幅降低,10000次后仅轻微下降,说明表面重构后活性提升且稳定。
3. PEMWE器件性能
装置:RuFe@CF阳极,Pt/C阴极,Nafion 115膜。
性能:60°C下,500、1000、1500 mA/cm²对应电压1.716、1.898、2.079 V。
稳定性:200 mA/cm²下连续运行250 h,电压稳定在~1.6 V,仅有三次因换水引起的波动。
局限:催化剂中碳材料占质量>90%,实际活性物质负载<0.2 mg/cm²,未来需优化提高负载量。
1.Inconel 718不涂盐时,在750 ℃空气、CO₂、CO₂-30%H₂O中氧化500 h,均形成连续Cr₂O₃ +少量NiCr₂O₄保护膜,抗氧化性良好。
2.涂覆Na₂SO₄+NaCl 后,在干燥空气和空气-30%H₂O中热腐蚀严重,腐蚀膜疏松多孔、剥落,内部发生明显内硫化;空气-30%H₂O比干燥空气更恶劣。
3.涂盐后在CO₂-30%H₂O中腐蚀较轻,形成连续Cr₂O₃膜,厚度仅1.7±0.4 μm,无明显内硫化,抗热腐蚀性能优异。低氧分压抑制了硫化-氧化和氯化-氧化循环。
焦耳热快烧炉是一种多用途的新型快速超高温烧结设备。利用通电碳材料的焦耳加热形成高温场,获得超快升降温速率和超高烧结温度,可在数分钟内实现实现材料的快速合成和烧结,抑制低熔点组分的高温挥发,减少副反应或交叉扩散,抑制晶粒长大,并可制备复杂几何形状材料等。广泛适用于陶瓷材料、固态电解质、氧化物燃料电池材料、金属纳米催化材料、石墨烯及纳米材料、高熵合金及高熵化合物等领域。
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